氯離子對COD的測定和消除方法有什么影響？為了保證污水中化學需氧量測定數據的準確性，分析了不同濃度的氯離子對污水中化學需氧量測定的影響，并對不同濃度氯離子的消除方法進行了測試和探討。實驗結果表明，當氯離子質量濃度小于2000毫克/升時，國家標準方法簡單準確，當氯離子質量濃度大于2000毫克/升且小于20000毫克/升時，氯校正方法更合適。化學需氧量是污水排放控制標準中實施總量控制的重要指標之一。氯離子是影響化學需氧量測定結果的主要因素之一。

國標法采用汞鹽法測定COD，可以消除氯離子的干擾。該方法對氯離子濃度小于2000毫克/升的水樣效果顯著；但當氯離子質量濃度超過2000mg/L，甚至高達10000~20000mg/L時，氯離子的消除不完全，測量值與實際值偏差較大。因此，在實驗室測定化學需氧量時，有必要制定一種方法來消除高氯離子水樣中的氯離子。目前，去除高氯離子廢水中COD的方法有很多，如銀鹽法、降低重鉻酸鉀濃度法、密封消解法、氯氣校正法等。其中，氯氣校正法采用與國標法相同的消解條件，使得污染物的消解程度與國標法完全一致，可以保證比對的準確性。本實驗采用氯氣校正法和國標法對塔河油田含氯廢水和高鹽廢水日常監(jiān)測過程中的化學需氧量測量數據進行了探討。

1實驗1.1實驗原理重鉻酸鉀法測定水樣中的COD時，如果水樣中含有氯離子，會消耗一定量的重鉻酸鉀，從而導致較高的測定結果。向水樣中加入硫化汞，會使水樣中的氯離子絡合生成氯化汞。反應過程中產生的Cl2用高純氮氣吹掃，然后分別用NaOH和KI吸收，從而消除水樣中的氯離子，獲得準確的COD測定值。1.2主要實驗儀器、試劑和材料全玻璃回流裝置、加熱爐和酸式滴定管；重鉻酸鉀標準溶液、Ferroling指示劑、硫酸亞鐵銨標準溶液、硫酸-硫酸銀溶液、硫酸汞(晶體或粉末)、氫鄰苯二甲酸，硫代硫酸鈉鉀標準溶液(約0.05mol/L)、淀粉溶液(1g/100mL)、氫氧化鈉溶液(2%)、硫酸汞溶液(30%)、硫酸溶液(0.05 mol/L) 1.3實驗步驟：取20mL樣品，按hgso  4cl-=101的比例加入30%的硫酸汞溶液，搖勻后加入10mL。用導出管浸入NaOH吸收液(20ml  2% NaOH溶液用水稀釋至200mL)中，通入高純氮氣(5 ~ 10 ml/min)，開始加熱。煮沸回流2h后，停止加熱，增加氮氣流量(30 ~ 40 ml/min)，繼續(xù)吹掃30 ~ 40 min。用蒸餾水沖洗冷凝管和出水管，根據(GB11914-89)滴定回流液，得到表觀COD值。吸收液中加入1.0g碘化鉀，用2mol硫酸溶液調pH至2 ~ 3，以淀粉為指示劑，用硫代硫酸鈉標準溶液滴定，將消耗的硫代硫酸鈉換算成氧質量濃度，得到氯離子校正值。兩者的區(qū)別是水樣的COD值。空白實驗同(GB11914-89)。

2結果與討論2.1氫氧化鈉和碘化鉀吸收液對測定結果的影響氫氧化鈉和碘化鉀吸收反應產生的Cl2如下：Cl2 2.1 NahO=Naocl  H2O  NaCl(1)Naocl  H2SO  4 NaCl=Cl2 H2O  Na2SO  4(2)Cl2 2ki=2 kcli  2(3)I2 2S  203=2nain  2s  404(4)其中(1) As  I2是揮發(fā)性的，觀察上述兩種吸收液在不同室溫下的化學需氧量測定效果，發(fā)現當用碘化鉀作為吸收液時

2.2實驗表明，當標準樣品氯含量=10000毫克/升，化學需氧量=119毫克/升(以下標準樣品為鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液)，吸收液的酸堿度控制在2-4時，測定結果的相對誤差在-1%-5%之間。在5 ~ 12.5毫升/分鐘范圍內，相對誤差小于3%。2.3空白值測定：分別按Cl-=20000mg/L和Cl-=10000mg/L加入硫酸汞，測定不同氯離子濃度和相同COD的標準樣品(鄰苯二甲酸氫鉀)。硫酸汞氯離子的比例為401 ~ 51，對測定結果沒有影響。考慮到樣品中殘留的氯離子會與硫酸銀反應生成氯化銀沉淀，從而降低反應體系中硫酸銀的濃度，并以COD作為條件實驗，因此選擇高氯廢水進行進一步考察。同時測定了不同氯離子濃度和相同化學需氧量的水樣。選取Cl-=4200mg/L、13500mg/L的廢水，加入氯化鈉配制成氯離子濃度為4200 ~ 10000 mg/L、13500~20000mg/L的系列水樣，并加入不同比例的硫酸汞。當硫化汞氯-71時，測定結果不穩(wěn)定。因此，在測定一批不同氯離子濃度的水樣時，為了減少空白值，建議按氯離子濃度分組，并按組內最高氯離子濃度確定硫酸汞的加入量，hgso  4cl-=7.51為宜。氯氣校準法與國標法測定結果的比較。對于化學需氧量=119毫克/升的標準樣品，加入氯化鈉制備濃度為3400、6000和10000毫克/升的標準樣品，標準樣品采用國標法和氯氣校準法測定。分別用國標法和氯氣標定法測定塔河油田高鹽度廢水的結果。

從以上實驗可以得出結論，測定結果并不隨著氯離子濃度的增加而增加，因此氯校正法可以消除高濃度度的氯離子對COD檢測的干擾。4氯氣校正法準確度分析氯離子濃度大于2000mg/L而小于20000mg/L的不同濃度的標樣進行測定，氣吹速度控制在5～12.5mL/min，滴定時吸收液的酸度控制在2～4。由以上結果可知測定結果的相對誤差在-1.5%～5%之間，RSD&le；5.0%。對塔河油田高鹽廢水進行測定，條件同上，氯離子濃度為3500～20000mg/L高氯廢水，使用氯氣校正法測定，分析結果的RSD&le；7.5%。5結論◆氯氣校正法對標樣和高氯廢水的實際水樣分析表明，RSD分別小于5.0%和7.5%，證明該方法適于高氯廢水COD的測定。◆在測定水樣的COD時，當氯離子的質量濃度小于2000mg/L時，用國標法簡單準確，當氯離子的質量濃度大于2000mg/L而小于20000mg/L時，用氯氣校正法更為合適。